Abstract FR:

De nouveaux o-mercaptoaryl- (et o-mercaptoheteroaryl-) phosphonates et leurs derives ont ete prepares a partir d'arene- (et heteroarene-) thiols par deux types de reactions faisant intervenir des metallations ortho-dirigees. La dilithiation du thiophenol suivie de l'addition d'un equivalent de chlorophosphate de dialkyle a permis la synthese de (2-mercaptophenyl)phosphonates, composes signales mais non decrits auparavant. Une premiere synthese de l'analogue phosphore de l'acide thiosalicylique a ete ainsi realisee. Une alkylation de ces composes par des polyethers dichlores a conduit a de nouveaux polyethylene glycols phosphonoaryles. Une etude de l'ortho-lithiation par le lda des thiophosphates de s-aryle et de o,o-diisopropyle a montre que la migration sc du groupe phosphonyle (consideree jusque la comme impossible en raison de l'attaque nucleophile par le lda du groupe phosphinyle) pouvait avoir lieu. Cette methode a permis de preparer des derives varies d'(o-mercaptoaryl)-phosphonates et a ete appliquee a des thiophosphates de s-heteroaryle. Les (o-mercaptopyridyl)- et (o-mercaptothienyl)-phosphonates et derives ont ete ainsi obtenus. Les nouveaux composes phosphorosulfures (sous forme acide ou ester) synthetises sont susceptibles de proprietes complexantes, tensio-actives et egalement d'activite biologique