Abstract FR:

Ce travail présente une synthèse rapide de nouveaux acétals thiosubstitués qui permettent par action d'un ou de plusieurs équivalents de base forte, d'accéder à des diènes, des éthers de diénol et des diénamines thiosubstitués, via une réaction de l'élimination d'une ou de deux molécules de méthanol. La réactivité en milieu acide de ces acétals thiosubstitués en présence de différentes classes d'alcools a été étudiée. Ainsi, les alcools primaires conduisent aux transacétals attendus alors que l'emploi d'alcools secondaires chiraux permet d'accéder directement aux éthers de diénol correspondants avec de bons rendements. Les diènes accessibles par cette méthodologie, ont ensuite été impliqués dans des réactions de Diels-Alder. Le contrôle de la régio et stéréosélectivité de la cycloaddition des diènes-1,3 di-hétérosubstitués a été étudié. D'autre part, certains cycloadduits bicycliques ont pu être isolés sous leur conformation bateau; ceux-ci se transforment lentement en solution en conformères demi-chaise. Enfin les éthers de diénol chiraux réagissent avec le tétracyanoéthylène pour donner des cycloadduits permettant d'atteindre des excès diastéréoisomériques sur les adduits allant jusqu'à 65%