Oxydations catalysees par le chrome hexavalent
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En presence de quantites catalytiques d'oxydes du chrome hexavalent, l'hydroperoxyde de t-butyle oxyde de methylenes, alcools et ethers silyles situes en position activee par une insaturation. L'oxydation de l'adamantane et des doubles liaisons a egalement ete observee par ce procede. La modification des conditions experimentales et surtout des ligands entourant l'atome de chrome a souvent permis d'optimiser le procede et de rendre les transformations selectives. De plus, le systeme oxydant est compatible avec la presence de diverses fonctions et heteroatomes. Un transfert quasi-total de l'oxygene de t-buo#2h a un methylene benzylique a ete obtenu dans des conditions particulieres. Dans tous les cas, le systeme catalytique est d'un acces aise et rapide ainsi que d'un emploi simple. Des mecanismes reactionnels, s'appuyant en partie sur des etudes cinetiques et faisant intervenir des especes intermediaires du type croot-bu sont proposes. Le perborate de sodium et l'eau oxygenee ont egalement ete utilises comme sources d'oxygene actif mais ils necessitent la presence conjointe d'un catalyseur de transfert de phase. Ces oxydants se sont cependant reveles moins efficaces que l'hydroperoxyde de tertiobutyle. Neanmoins, le perborate de sodium a ainsi conduit a des resultats souvent proches de ceux decrits dans la litterature qui requierent des conditions experimentales plus severes. Les quelques oxydations realisees en employant l'eau oxygenee ou son adduit avec l'uree indiquent que cette source d'oxygene est susceptible de conduire a des methodes performantes en presence de chrome hexavalent