Abstract FR:

Apres un rappel bibliographique concernant la chimie des tetraazamacrocycles, l'etude electrochimique des cyclames et des cyclenes en serie du cuivre (complexes mono et bimetalliques) et du nickel est decrite. Le comportement redox des complexes est correle a leur structure en solution. Par exemple, les especes bimetalliques lcu i icu i i se reduisent de facon reversible en lcu i icu i ou en lcu icu i suivant la nature du ligand : des tests preliminaires effectues sur ces composes bimetallique electrogeneres du cui revelent une reactivite importante vis-a-vis du dioxygene. Des systemes a base de cyclame tetrasubstitue ont egalement ete etudies car ils presentent une remarquable stabilite par rapport a l'autoxydation (reaction de degradation en milieu oxydant). Le second axe de recherche que nous avons developpe concerne la relation entre le schema de coordination et les proprietes oxydo-reductrices de derives tetrasubstitues du cyclame. L'etude electrochimique poussee (voltametrie cyclique et chronoamperometrie) des complexes d'un metal de transition de la premiere serie (cuivre, cobalt et manganese) a ainsi ete associee a l'etude structurale menee par spectroscopie d'absorption uv-visible. Des reactions chimiques consecutives ou prealables aux processus electrochimiques ont ete mises en evidence quelle que soit la nature du metal. Nous avons montre qu'elles sont la consequence de phenomenes d'isomerisation du ligand en solution. Des systemes electrochimiques baptises pere, fils et petit-fils ont ete observes dans le cas de complexes de cuivre(ii) tetrasubstitues. En comparant les caracteristiques electrochimiques des isomeres de configuration, nous avons etabli l'existence d'un phenomene d'interconversion des amines macrocycliques qui permet de passer d'un isomere a un autre.