Nouveaux catalyseurs d'hydrotraitement massiques obtenus par décomposition de précurseurs organiques
Institution:
Lyon 1Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
This work aims at developing unsupported hydrotreating catalysts to satisfy new European Standards. The objective is to develop a new route to dispersed unsupported transition metal sulphides and nitrides. The catalysts are obtained by decomposition of hexamethylenetetramine (N4(CH2)6) precursors. Hexamethylenetetramine acts as a nitriding agent, nitrogen atoms, coming from its decomposition, being inserted into the lattice structure between metal atoms. The method was successfully applied to the preparation of monometallic Mo nitride and bimetallic CoMo and NiMo nitrides. Transition metals sulphides formation is envisaged by sulfiding the nitrides, a thin layer of sulphide covering the surface of the nitride. Catalytic properties evaluation shows that the monometallic nitride active sites are different from the bimetallic nitride active sites. The active phase of monometallic nitride is the sulphide formed on the surface. In the presence of H2S, the bimetallic nitrides Co3Mo3N and Ni2Mo3N transform in monometallic sulphides. The bimetallic promoted sulphides CoMoS and NiMoS are not obtained. In the absence of H2S, bimetallic nitrides are strong catalytic sites, more active than γ-Mo2N
Abstract FR:
Ce travail a pour contexte la recherche de catalyseurs d’hydrotraitement pour répondre aux nouvelles normes en Union Européennes. L’objectif est la mise au point de sulfures et de nitrures de métaux de transition massiques par une nouvelle voie de synthèse. Les nitrures sont obtenus par décomposition de précurseurs contenant de l’hexaméthylènetétramine (N4(CH2)6). L’hexaméthylènetétramine sert d’agent nitrurant, les atomes d’azote issus de sa décomposition venant s’insérer entre les atomes de molybdène dans les interstices du métal. La méthode de préparation a été appliquée avec succès à l’obtention de catalyseurs monométalliques du Mo et bimétalliques NiMo et CoMo. La formation de sulfure est envisagée en sulfurant la phase nitrure, une couche de sulfure se formant en surface du nitrure. L’évaluation des propriétés catalytiques montre que les sites actifs des nitrures monométalliques et bimétalliques sont différents. La phase active du nitrure monométallique γ-Mo2N est le sulfure MoS2 formé en surface. Les phases mixtes Co3Mo3N et Ni2Mo3N se transforment en sulfures monométalliques en présence d’H2S, les phases sulfures promues CoMoS et NiMoS ne se formant pas. En absence d’H2S, les nitrures bimétalliques constituent des sites catalytiques forts, plus actifs que γ-Mo2N