Abstract FR:

Ce manuscrit est divise en trois parties. La premiere aborde l'etude de la structure electronique de composes moleculaires a architecture metallique cubique reguliere ou distordue au moyen de calculs effectues en methodes de huckel etendue et de la fonctionnelle de la densite. L'etude theorique de l'insertion d'un atome du groupe principal au sein d'une architecture metallique cubique hexacoiffee est abordee dans le second chapitre. L'analyse de la structure electronique du cluster centre distordu pd#9(:#5, #2as#2)#4(pph#3)#8 est effectuee dans le troisieme chapitre. La seconde partie a trait a la comprehension du mode de liaison dans certains clusters octaedriques condenses de metaux de transition. L'analyse de la structure electronique des especes moleculaires condensees par faces communes au nickel et au cobalt est faite dans le second chapitre. Des especes analogues au molybdene de formule mo#3#nx#3#n#+#2 issues de la chimie de l'etat solide sont etudiees d'un point de vue theorique et experimental dans le troisieme chapitre. Utilisant les resultats de calculs theoriques, de nouvelles phases quaternaires comme zn#1#,#9cs#2mo#1#2se#1#4 ont ete synthetisees. Le quatrieme chapitre aborde l'etude theorique d'une famille de composes comme tr#1#6mo#2#1o#5#6 (tr = la, ce, pr, nd) et amo#5o#8 (a = cation divalent ou trivalent) contenant le motif bioctaedrique mo#1#0 qui resulte de la condenstion de deux octaedres partageant une arete. La troisieme partie concerne l'etude du mode de liaison des atomes d'hydrogene pentacoordines dans le cluster hydrure moleculaire h#2rh#1#3(co)#2#4#3#-.