Abstract FR:

En vue d'une synthese enantioselective de la vindorosine selon une strategie developpee anterieurement au laboratoire, l'etape de transposition d'un beta-cetosulfoxyde de squelette hexahydroindoloquinolizine en derive de type aspidospermane a ete etudiee dans les conditions douces de reaction de sila-pummerer qui donne aussi un nouveau compose pentacyclique. Appliquee a un precurseur enantiomeriquement pur, cette reaction conduit au derive aspidospermane racemique et il a ete demontre que l'etape racemisante precede la reaction de type pummerer. Par ailleurs avec l'objectif de synthetiser des delta 18 et 19-hydroxytabersonines selon la meme strategie, plusieurs types d'alkylation des hexahydroindoloquinolizines ont ete etudies. L'introduction d'une chaine vinyle en c#2#0 a permis de preparer un compose original presentant un cycle a huit chainons. Dans une deuxieme partie des analogues rigides de la serotonine ont ete synthetises a partir d'un intermediaire commun. Une reduction stereoselective de cet intermediaire conduit a des decahydroquinolinediones de jonction de cycle cis ou trans selon les conditions. Une bonne regioselectivite de la reaction d'indolisation de fischer des arylhyrazones correspondantes est observee