Abstract FR:

Ce memoire decrit une nouvelle synthese de systemes bicyclo(5. 1. 0) octeniques fonctionnalises au depart d'esters cycloheptadieniques eux-memes obtenus par cycloaddition (2+2) formelle de propiolate d'ethyle sur des enamines de cyclopentanone et d'indanone suivie d'une ouverture de cycle des cyclobutenes formes et d'une desamination reductive. Ces esters cycloheptadieniques reagissent avec divers diazoalcanes (2-diazo propane, diazomethane) pour conduire aux delta-1 pyrazolines correspondantes dont les traitements thermiques ou photochimiques fournissent les systemes bicyclo(5. 1. 0) octeniques attendus. L'elimination du groupe ester situe a la jonction de cycle de ces systemes bicycliques, critique a priori, a ete realisee avec succes, ce qui permet d'envisager l'application de cette nouvelle methode a la synthese de produits naturels. Par ailleurs, une nouvelle transposition cationique permettant de passer d'un systeme bicyclo(5. 1. 0) octenique a un systeme bicyclo(3. 2. 1) octenique a pu etre mise en evidence au cours de ce travail. L'action d'un exces de dioxyde de selenium sur un systeme benzobicyclo(5. 1. 0) octenique nous a egalement permis de decouvrir une nouvelle voie d'acces aux derives benzoheptafulveniques. Enfin, la thermolyse eclair des differents systeme bicyclo(5. 1. 0) octeniques nous a conduit a des migrations sigmatropiques homo(1,5) d'hydrogene plutot qu'au rearrangement des structures vinylcyclopropaniques en cyclopentenes