thesis

Etude sous conditions atmospheriques simulees de la photooxydation des alcoylbenzenes : etude cinetique des reactions avec les radicaux oh et no#3 et de la formation subsequente des composes a-dicarbonyles

Defense date:

Jan. 1, 1990

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Institution:

Paris 7

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Abstract FR:

Les alcoylbenzenes sont des polluants emis dans l'atmosphere par l'action humaine. Leur source principale est les gaz d'echappement des moteurs a combustion interne. Le produit majoritaire est le toluene, dont les concentrations sont typiquement comprises entre 4 et 35 ppb pour des sites urbains et 0,3 et 1,3 pour des sites ruraux. Nous avons mesure les constantes cinetiques de ces produits avec les principaux agresseurs atmospheriques (oh et no#3) par cinetique competitive dans une chambre de simulation atmospherique souple en teflon. Les resultats montrent une assez grande reactivite avec le radical oh (k=67010##1#2 cm#3 molecule##1 s##1) et une assez faible avec le radical no#3 (k=614010##1#7 cm#3 molecule##1 s##1). Nous avons egalement identifie et analyse quantitativement les composes carbonyles, qui s'averent etre principalement des composes a-dicarbonyles, issus des reactions des alcoylbenzenes avec le radical oh. Nous avons mesure qu'environ 20% du toluene, 30-40% des xylenes et 50-60% des trimethylbenzenes produisent des composes a-dicarbonyles (glyoxal, methylglyoxal et biacetyl). Ces resultats demontrent l'importance des reactions de photooxydation des alcoylbenzenes pour la chimie tropospherique. Les composes a-dicarbonyles, en se photolysant, engendrent des nouvelles chaines radicalaires. Le methylglyoxal en particulier soit par sa photolyse soit par reaction avec o produit des radicaux acetyles qui sont a l'origine de la formation du pan, processus qui s'ajoute a la formation a partir de l'acetaldehyde