Abstract FR:

Dans ce travail, nous etudions l'oxydation des hydrocarbures en produits fonctionnalises, par deux types de systemes catalytiques differents. Dans le cadre de l'oxydation biomimetique d'hydrocarbures, de nouvelles metalloporphyrines ont ete synthetisees et caracterisees. Une troisieme generation de metalloporphyrines a ete obtenue a partir de la meso-tetra-2,6-dichlorophenyl porphyrine, par perhalogenation des positions beta-pyrroliques. D'autre part, les atomes de fluor en para des meso-aryles de fe(iii)(tf#5pp)cl ont ete substitues par divers groupes nucleophiles. Ces catalyseurs ont ete testes lors de l'hydroxylation d'alcanes ou de l'epoxydation d'alcenes. Les resultats des tests de catalyse montrent que les rendements d'epoxydation sont quantitatifs pour les deux familles de catalyseurs. Lors de l'hydroxylation d'alcanes, les rendements augmentent lorsque le metal est appauvri en electrons, c'est a dire avec les metalloporphyrines beta-perhalogenees ou avec fe(iii)(tf#4rpp)cl, quand r est attracteur. Inversement, les rendements diminuent lors de l'utilisation des porphyrines fe(iii)(tf#4rpp)cl lorsque r est donneur. Dans une seconde partie, un autre systeme est etudie. Mis au point par la societe rhone-poulenc, il fait intervenir un hydroperoxyde et oso#4. Utilise lors de l'oxydation d'alcanes et d'alcenes, ce systeme s'est montre assez efficace. La regioselectivite et la chimioselectivite obtenues dans ce cas, ont permis de determiner la nature de l'entite active mise en jeu et de postuler un mecanisme