Abstract FR:

La transformation des polyols a ete etudiee en phase aqueuse, sur catalyseurs a base de ruthenium, seul ou modifie par des ajouts: cu, sn, pb et le soufre. Le ruthenium est depose, a partir de rucl#3 ou de ru(nh#3)#6cl#3, par impregnation simple ou echange cationique, sur deux supports: une silice de 250 m#2/g et un charbon actif de 850 m#2/g. Les catalyseurs obtenus ont ete caracterises par chimisorption et titrage h#2-o#2 en isotherme ou en temperature programmee. Les catalyseurs ru/charbon, stables en milieu aqueux dans les conditions d'etude de la transformation des polyols, ont ete modifies par des ajouts metalliques: cu, pb, sn deposes par la technique de reduction catalytique ou par du soufre depose par impregnation. Ces ajouts sont en interaction avec le metal bien qu'ils ne modifient pas l'accessibilite du metal a l'hydrogene ou a l'oxygene. Cu, pb, sn et s desactivent beaucoup plus l'hydrogenolyse du glycerol (210c) que l'hydrogenation du xylose (100c). Pour un taux de recouvrement egal a 1 en cu, pb ou sn les polyols sont transformes par hydrogenolyses competitives des liaisons c-c et c-o. Dans le cas du cu depose sur le ru, on ne retrouve pas les proprietes des catalyseurs a base de cu sur lesquels on a depose du ru qui, eux ne sont pas hydrogenolysants. Le depot de s sur le ruthenium donne un catalyseur faiblement actif mais dont la selectivite se rapproche de celle du cu pur. Il catalyse, dans le cas du glucitol, une coupure c-c selective en milieu de chaine (reaction de retro-michael)