Abstract FR:

Les resultats de l'etude de la complexation par voie photochimique et thermique des 4-dimethylamino-1-thia-3-aza-butadienes substitues par les derives du fer carbonyle ont montre que le type de complexes obtenus depend directement de la nature du groupement substituant ces heterodienes. La complexation des 2-thioalkyl-1-thia-3-aza-butadienes est guidee par les atomes de soufre et conduit uniquement aux complexes bimetalliques a caractere carbenique. La complexation des 2-phenyl-1-thia-3-aza-butadienes substitues permet d'isoler les complexes heterodiene-fer carbonyle mono et/ou bimetalliques. La selectivite observee depend directement de la nature du substituant en position 4. L'oxydation des complexes par l'oxyde de triethylamine dihydratee genere quantitativement les ligandes de structure heterodienique. Cette reversibilite permet d'utiliser les derives du fer carbonyle comme groupe protecteur du systeme 2-phenyl-1-thia-3-aza-butadienique. L'ensemble des determinations structurales par diffraction des rayons-x des complexes obtenus permet de connaitre avec precision la distribution heteroatomique autour des atomes de fer. L'etude des complexes 1-thia-3-aza-butadiene fer carbonyle par spectroscopie mossbauer a donc permis de mettre en evidence l'etat bas spin du fer(ii) et d'etablir une correlation entre les parametres mossbauer et la nature des ligandes autour de l'atome mossbauer. Les complexes obtenus par action des derives du fer carbonyle sur les 6h-1,3-thiazines substituees depend du mode de complexation: photochimiquement on isole un complexe fer tricarbonyle avec conservation du cycle thiazinique et thermiquement la complexation permet de bloquer l'equivalent 1-thia-3-aza-butadienique correspondant a l'ouverture de la 6h-1,3-thiazine