Abstract FR:

Nous presentons dans cette these trois approches sur la synthese totale de trois types d'alcaloides piperidiniques isoles de venins d'insectes. Celles-ci sont des nouvelles extensions de la strategie cn(r, s). Dans la premiere partie, une premiere synthese enantiomerique de la (+)-tetraponerine-8 et de la (+)-tetraponerine-4 est decrite. Au cours de ce travail, l'intermediaire cle 85, possedant le squelette tetraponerine, a ete construit de facon totalement enantioselective par une nouvelle condensation croisee de deux aminoacetals ou trois liaisons et deux nouveaux centres chiraux ont ete crees. Grace a cette synthese la configuration absolue de la (+)-tetraponerine-8 naturelle a ete determinee. Une synthese enantiomerique de la ()-euphococcinine et de la ()-adaline en trois etapes est presentee dans la deuxieme partie. Ce travail s'appuie sur une introduction electrophile d'un groupement equivalent d'acetonyle sur le synthon 1, une nouvelle methode de generation regioselective d'iminiums et une reaction tandem d'alkylation-mannich. Ceci represente un premier exemple de la synthese enantiomerique de ce type d'alcaloides et permet de confirmer la configuration absolue de la (+)-euphococcinine naturelle comme etant (1s, 5r). La troisieme partie est constituee d'une synthese stereoselective de la precoccinelline. En tirant profit des resultats obtenus dans la deuxieme partie, nous avons synthetise de maniere enantioselective les derives piperidiniques 2,6-substitues trans, qui nous a permis de realiser une nouvelle synthese de la precoccinelline