Interactions des cations metalliques fer et cuivre avec des nouveaux heterocycles azotes d'interet biologique
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Les interactions des cations metalliques fer(iii) et cuivre(ii) avec cinq ligands d'interet biologique, ont ete etudiees a 25c, en milieu naclo#4, de force ionique egale a 1. Les ligands sont des heterocycles hexagonaux comprenant un ou deux atomes d'azote: l'acide 8-hydroxyquinoleine-5-sulfonique (hqsa), la 6-hydroxy-5-sulfonamidoethylquinoleine (hsqe), la 2-(n-ethylcarboxamide)-4,5-dihydroxypyridine (nedp), l'acide 1,2-diazine-3,4-dihydroxy-6-carboxylique (ddca), l'acide (3-bromo-6,7-dihydroxy-5-methoxycarbonyl) quinoxaline-2-carboxylique (dmbq). Ces ligands ont ete choisis en tant que molecules modeles de composes biologiquement actifs. A l'exception de l'acide hqsa, les autres complexants sont des produits nouveaux, prepares par le centre de recherches zeneca-pharma de reims. L'etude des systemes ligand-fer(iii) et ligand-cuivre(ii) a conduit a la determination des constantes de 23 equilibres de complexation, 19 valeurs de constantes sont originales. Les ligands etudies forment avec le fer(iii) et le cuivre(ii) des cycles chelates a cinq chainons. Les ligands diacides (hqsa, hqse) forment des complexes de type ml#n (n=1, 2, 3) dans lesquels le cation metallique est lie par l'atome d'oxygene phenolique et par l'atome d'azote du cycle adjacent. Les trois autres ligands forment des complexes acides de type m(hl)#n (n=1, 2, 3) qui se deprotonent en milieu basique. Le cation metallique est lie par un atome d'azote heterocyclique et un atome d'oxygene de la fonction carboxylique, dans le cas des ligands ddca et dmbq. Par contre avec le ligand nedp, la complexation est de type catechol. En milieu acide, le ddca est, vis-a-vis du fer(iii), le meilleur complexant de la serie. Les methodes mises en uvre lors de ce travail sont la spectrophotometrie d'absorption et la protometrie