Abstract FR:

L'etude de l'isomerisation du n-hexane sur moo#3 a permis d'aboutir a la formation d'une nouvelle phase catalytiquement active, l'oxycarbure de molybdene, presentant une activite et une selectivite en isomeres elevees et constantes au cours du temps. Les differentes techniques de caracterisation (hrtem, drx, xps) ont permis de decrire le mecanisme de transformation de l'oxyde de molybdene au cours de la reaction. A partir d'un moo#3 presentant des lacunes d'oxygene, formees par elimination de molecules d'h#2o sur les plans de moo#3, il peut se former soit l'oxyde moo#2, soit l'oxycarbure de molybdene moo#xc#y, selon la nature du flux reactionnel. Sous hydrogene pur, la transformation aboutit finalement au moo#2, quelle que soit la temperature de reaction. Sous hydrogene/hydrocarbure, la transformation en oxycarbure de molybdene depend fortement des conditions experimentales: l'integration de carbone, le long de plans de cisaillement existants dans le reseau de moo#3 modifie, doit permettre d'une part d'eviter une concentration en carbone de surface trop importante et d'autre part, de bloquer le processus de reduction totale en moo#2. L'etude en fonction de la temperature a montre qu'une temperature trop faible ne permet pas la transformation du moo#3, tandis qu'une temperature trop elevee nuit au developpement de la phase moo#xc#y, au profit d'une espece carbure qui apparait en surface. Pour des pressions partielles d'hydrocarbure variables, nous avons observe un phenomene identique, avec l'apparition d'especes hydrocarbonees ou carbure a la surface du catalyseur pour des pressions partielles de plus en plus importantes, qui ne permettent pas d'obtenir une activite interessante pour la reaction etudiee. Ainsi, la formation de la phase active necessite des conditions de reaction douces, pour aboutir a une nouvelle espece d'oxycarbure de molybdene presentant une structure en chevrons et dont les diffractions electroniques ont montre une maille carree de 4,00,1 a