Abstract FR:

Des ferrites spinelles de molybdene et de cobalt mo#xco#yfe#3#-#x#-#yo#4 ont ete synthetises par chimie douce a partir de precurseurs hydroxydes. Les nouvelles phases obtenues recouvrent un domaine de composition assez large : x 0,5 et 0 y 1 et presentent une surface specifique de l'ordre de 20 m#2/g. L'etude de leur processus d'oxydo-reduction par thermogravimetrie differentielle a permis d'etablir leur repartition cationique. Les ions molybdene situes majoritairement en sites octaedriques presentent les etats de valence +iii et +iv. Outre les ions co#2#+, la presence en sites octaedriques d'ions co#3#+ a ete mise en evidence et leur reduction a l'air en ions co#2#+ a ete observee vers 500c. Divers molybdates ont ete egalement synthetises par chimie douce : fe#2mo#3o#1#2 de structure grenat, comoo#4 constitue majoritairement de la variete allotropique dont la structure est derivee de la wolframite, bi#2mo#3o#1#2 de structure scheelite et bi#2mo#2o#9. La maitrise des conditions de synthese (ph, temperature, concentration) est capitale pour l'obtention de phases pures. Les molybdates de fer et de cobalt peuvent presenter une surface specifique variable autour de 10-20 m#2/g alors que les molybdates de bismuth se caracterisent par une tres faible surface comprise entre 1 et 5 m#2/g. Le test catalytique d'oxydation du propylene montre que les ferrites et le molybdate fe#2mo#3o#1#2 convertissent le propylene des 280-300c en co#x alors que la phase comoo#4 est tres peu reactive. Les molybdates de bismuth necessitent des temperatures superieures a 340c, mais apparaissent tres selectifs en acroleine et acide acrylique. Le melange binaire mo#xco#yfe#3#-#x#-#yo#4 + bi#2mo#3o#1#2 permet d'ameliorer les performances catalytiques, et certaines de ses caracteristiques tels la composition, la surface specifique et l'etat d'oxydation du ferrite ont ete optimisees. La selectivite en acroleine et acide acrylique, associee a un taux de conversion de 96%, peut ainsi atteindre 70% a 350c.