Controle de l'interaction ion support a l'interface fluide-solide lors de la preparation et de l'activation de catalyseurs au nickel et au cuivre supportes sur silice; caracterisation par spectroscopie exafs, xanes, uv-vis, et rtp
Institution:
Paris 6Disciplines:
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Abstract FR:
La these comprend 3 parties: la premiere consiste en une mise au point bibliographique et theorique concernant la preparation de catalyseurs, la seconde partie concerne la preparation de catalyseurs ni/sio#2 et cu/sio#2 par impregnation a sec, echange ionique et deposition-precipitation. La spectroscopie exafs et la reduction en temperature programmee sont mises en uvre pour determiner les differents types d'interaction intervenant entre le support et les ions ni, cu a l'interface solide-liquide puis au cours du sechage. Une classification de ces interactions en fonction des conditions de preparation (ph de la solution d'impregnation, complexation des ions, teneur en metal, etc. . . ) est proposee en fin de chapitre. Il apparait que l'obtention de ni ou de cu tres bien dispersee a la surface de la silice est difficile et necessite l'echange ionique de complexes tres stables tel le bis ethylenediamine cuivre, ou le triethylenediamine nickel. En operant sans precautions particulieres on obtiendra generalement des especes pontees cu-o-cu ou ni-o-ni, allant jusqu'a la formation d'hydroxysilicates dans le cas de ni. La troisieme partie, consacree a l'effet de calcinations a differentes temperatures sur des catalyseurs supportes ni/sio#2, confirme l'importance du mode de preparation sur la stabilite thermique des catalyseurs: la formation d'oxyde de nickel nio intervient a des temperatures s'echelonnant entre 450 et 900c selon les conditions de preparation. Une etude succincte de l'activite et de la selectivite de catalyseurs a base de nickel en dimerisation du propylene est presentee en fin de chapitre