Abstract FR:

Le developpement de nouvelles methodes de synthese dites de chimie douce comme la mvs (metal vapour synthesis) permet d'atteindre de nouvelles structures de la chimie du solide. Notre domaine d'investigation est la condensation de nbcl#5 par vaporisation d'une terre rare. Dans les composes obtenus, l'analyse de l'ordre local autour du niobium par spectroscopie d'absorption x, infra-rouge lointain et xps permet de mieux comprendre les mecanismes reactionnels. Une premiere etude exafs, ir et xps sur des phases solides a montre des variations de la geometrie dimerique du cluster initial de nbcl#5 vers une structure en chaine. Toutefois, le mode de condensation depend de la terre rare vaporisee. Ces resultats ont ete confirmes par des calculs ab initio d'absorption x sur des clusters modeles. Les composes mis en jeu etant extremement sensibles a l'air, nous avons aussi developpe un dispositif experimental permettant de caracteriser in situ la reaction mvs par exafs. Cette etude nous a permis de mettre en evidence la condensation du dimere initial de nbcl#5 due a une reduction du degre d'oxydation du niobium par vaporisation de la terre rare. Plus generalement, la methode mvs permet l'etude de mecanismes reactionnels pour des systemes chimiques particulierement sensibles aux pollutions exterieures