Abstract FR:

L'importance des acides coriolique et dimorphecolique s'est considerablement accrue depuis la decouverte de leur role de substances de defense lors d'interactions plante-hote-microorganismes. Nous proposons ici la synthese de ces systemes dieniques alpha-hydroxyles selon une nouvelle approche basee sur un couplage de type alcene/alcene. Les conditions optimales du couplage sont d'abord definies pour des structures non fonctionnalisees en bout de chaine. Elles consistent en l'utilisation de deux synthons iodovinyliques: l'un est non fonctionnalise et est destine a etre transforme en une espece nucleophile (organozincique), l'autre porte la fonction hydroxyle. Le couplage est realise quantitativement et avec un excellent controle de la stereochimie des doubles liaisons en presence de palladium-zero comme catalyseur. Les quatre isomeres geometriques du dimorphecolate de methyle seront prepares (racemiques uniquement) selon cette strategie. Une nouvelle methode d'hydroalumination d'alcynes omega-terbutoxyles sera d'ailleurs mise au point pour acceder a certains des synthons iodovinyliques necessaires. La stereochimie de la double liaison obtenue depend de la position du groupe terbutoxy. L'interet de cette methode est egalement demontre en l'appliquant a la synthese de pheromones d'insectes comportant un systeme dienique conjugue e,z. Les syntheses en serie coriolique se sont averees beaucoup plus delicates (chacun des synthons a coupler portant une fonction oxygenee). Enfin, une methode de caracterisation du systeme dienique alpha-hydroxyle basee sur des reactions ion-molecule associees a la spectrometrie de masse est proposee a des fins analytiques