thesis

Caracterisation structurale des etapes d'elaboration par voie sol-gel de materiaux hybrides organiques-inorganiques

Defense date:

Jan. 1, 1996

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Institution:

Paris 6

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Les deux premieres parties de cette etude s'inscrivent dans le cadre de l'elaboration par voie sol-gel de revetements fonctionnels sur verre, resistants chimiquement et mecaniquement. Des matrices purement minerales et des matrices hybrides organiques-inorganiques ont ete etudiees. La caracterisation des sols dans le cas des matrices minerales s'est effectuee par rmn#1#7o. Suite a l'ajout d'alcoxyde m(or)#4 (m=ti,zr) a une solution de tetraethoxysilane prehydrolyse, nous avons mis en evidence et quantifie la formation de ponts siom par reaction de groupements mor sur des groupements silanols. Ces liaisons sont stables dans le temps dans le cas du zirconium, mais pas dans celui du titane. La modification de l'alcoxyde m(or)#4 par de l'acetylacetone permet toujours l'augmentation du nombre de ponts mixtes siom formes. Les matrices hybrides organiques-inorganiques etudiees sont constituees de melanges methacryloxypropyltrimethoxysilane (mps) et n-propoxyde de zirconium. La tendance du mps a former des cycles ou chaines au cours des processus d'hydrolyse-condensation a ete mise en evidence. La polymerisation des groupements methacrylates s'est effectuee par irradiation uv. On a pu relever l'antagonisme qui existait entre cette polymerisation et les reactions d'hydrolyse-condensation. La realisation du melange mps/propoxyde de zirconium, suivie par rmn#1#7o, a ete optimisee de maniere a favoriser la formation de ponts mixtes siozr. Un taux de conversion h#2o/siozr voisin de 100% a ete obtenu. Les ponts formes ne sont pas stables dans le temps et se redistribuent en ponts siosi et zrozr. La derniere partie est consacree a l'elaboration de materiaux microporeux par l'approche d'empreintes moleculaires. Nous avons synthetise differents gels a base de mps/tetraethoxysilane possedant des caracterisations structurales diverses. Le depart de la phase organique par traitement thermique sous oxygene permet de generer des pores de taille bien definie