Abstract FR:

Ce memoire est consacre a l'etude de la cinetique d'une electrode d'hydroxyde de nickel en couche mince lors d'une charge ou d'une decharge en milieu alcalin realisee par des mesures d'impedances electrochimiques et par electrogravimetrie. On a pu montrer que: les diagrammes d'impedances presentent a l'etat charge un comportement de type electrode bloquante; l'element resistif serie est bien correle a la resistance electrique de l'hydroxyde de nickel, mesuree parallelement ex-situ dans une structure metal-hydroxyde-metal. Le desaccord entre la capacite basse frequence mesuree par impedance et la capacite effective de l'electrode a pu etre interprete par la transition brutale entre l'etat isolant et l'etat conducteur du materiau et a pu etre decrit a l'aide d'un modele de propagation d'un front de conversion; les mesures gravimetriques ont montre que le processus d'oxydo-reduction de ni(oh)#2 ne se limite pas a l'echange d'un proton avec la solution mais fait intervenir les cations alcalins hydrates de l'electrolyte; des mesures d'impedances en milieu organique ont montre que l'ensemble des proprietes electro-chimiques et electrogravimetriques dependait de la microporosite du materiau. Les modifications apportees au processus electrochimique de ni(oh)#2 par certains additifs ont ete etudies: l'ajout d'hydroxyde de cobalt s'accompagne d'une forte diminution de la resistivite du film a l'etat decharge; l'addition d'hydroxyde de cadmium, de zinc et de magnesium limite les echanges de cations avec l'electrolyte, en accord avec l'amelioration de la tenue mecanique des films