Abstract FR:

Cette thèse décrit quelques applications synthétiques du dioxène-1,4. Celui-ci permet de former des liaisons carbone-carbone tout en introduisant des fonctionnalités. Ainsi, les alcools allyliques provenant de la condensation du dioxène-1,4 sur les aldéhydes ou les cétones sont des synthons particulièrement utiles. Ils peuvent conduire facilement à des dihydroxycétones, des cétothioacétals, des hydroxyacides ou des cétoacides. De plus, les vinyldioxenes substitués qui en dérivent par déshydratation réagissent avec l'acétylènedicarboxylate de méthyle selon une réaction de cycloaddition [4+2]. Les adduits de Diels-Alder peuvent ensuite mener à des systèmes hautement fonctionnalisés. L'utilisation du dioxène-1,4 est particulièrement fructueuse dans le domaine des stéroïdes. Ainsi l'hémisynthèse de corticostéroïdes peut facilement être réalisée à partir de céto-17 stéroïdes. Il est aussi possible d'accéder aux corticostéroïdes insaturés en position 16, précurseurs des cortisoniques substitués par un méthyle en 16.