thesis

Synthese et caracterisation de nouveaux catalyseurs de type hydroxydes doubles lamellaires

Defense date:

Jan. 1, 1994

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Institution:

Clermont-Ferrand 2

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Abstract FR:

Les hydroxydes doubles lamellaires egalement denommes argiles anioniques ou composes de type hydrotalcite sont constitues de feuillets d'octaedres lies par des aretes. Ils derivent des hydroxydes neutres m(oh)2 apparentes a la famille de la brucite mg(oh)2 ou une certaine fraction des cations divalents a ete substituee par des cations trivalents. Les feuillets metalliques hydroxyles acquierent alors une charge positive compensee par l'insertion d'anions solvates entre les feuillets. En vue de la catalyse, notre choix s'est porte sur des phases a base de cuivre et de chrome. Le precurseur chlorure a ete prepare par coprecipitation tandis que les phases contenant les oxoanions chromate, dichromate, pyrovanadate et les polyoxometallates tetravanadate, decavanadate et heptamolybdate ont ete synthetisees par reaction d'echange anionique sur trois precurseurs differents, contenant respectivement les anions chlorure, terephtalate et dodecylsulfate. Le greffage des oxoanions du type mo4 ou m207 sur les feuillets hydroxyles a ete mis en evidence par diffraction x, irtf, atg et exafs/xanes. En revanche, aucun greffage n'est observe pour les phases echangees par les polyoxometallates rigides et volumineux. Une etude des surfaces specifiques et de la porosite pour des temperatures de calcination comprises entre 25c et 400c montre que ce sont des composes majoritairement mesoporeux possedant de faibles surfaces specifiques. Leur utilisation en catalyse pour la conversion du butanol en monobutylether d'ethylene glycol donne des resultats tres interessants tant au niveau de l'efficacite (surtout pour la phase dichromate) que de la selectivite qui atteint 100 % dans le cas des phases echangees par les polyoxometallates decavanadates et heptamolybdates.