Abstract FR:

L'etude par les techniques electrochimiques impulsionnelles de la reduction des solutions de sels de niobium de degre d'oxydation cinq dans le melange equimolaire naclkcl pur dans l'intervalle de temperature 943-1173 k montre que cette reaction s'effectue en quatre etapes dont la derniere met en jeu deux electrons. Les deux premieres etapes sont reversibles et les deux dernieres sont controlees par la cinetique de transfert de charge. L'analyse des resultats par des methodes de simulation digitale permet de connaitre les grandeurs thermodynamiques et cinetiques de la reaction electrochimique. Les especes de degre d'oxydation cinq sont instables a haute temperature (superieure a 1023 k) et se reduisent avec degagement de chlore. L'ajout d'ions fluorure stabilise les degres d'oxydation superieurs (quatre et cinq); par contre, dans ce cas, l'espece de degre d'oxydation trois devient instable, et l'on observe la reduction directe du niobium de degre quatre en niobium metallique. Dans ces bains, il est possible de deposer du niobium metallique. Le depot obtenu a partir de sels du niobium de degre d'oxydation cinq est en general mal cristallise et peu adherent. Une amelioration sensible de la qualite du depot est obtenue soit a partir des solutions de sels de niobium de degre d'oxydation trois ou quatre soit en presence d'ions fluorure. En outre, la morphologie du metal depose depend de la surtension appliquee, ainsi l'utilisation de courants pulses permet d'obtenir des depots coherents de bonne qualite