thesis

Tectonique moleculaire : conception, synthese et analyse structurale de quelques tectons

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Jan. 1, 1994

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La tectonique moleculaire est la construction chimique d'architectures ordonnees a longue distance. Cette these traite de deux approches devant conduire a la synthese d'assemblages moleculaires aux directionnalites controlees et generees selon un processus iteratif. La premiere partie traite d'une approche non covalente. Les unites elementaires (koilands) seront assemblees a l'etat solide au moyen de molecules organiques pouvant etre incluses dans des cavites divergentes presentes dans leur structure. Ces molecules sont construites par fusionnement du p-tert-buylcalix4arene autour d'atomes de silicium(iv). Leur caracterisation a necessite de mettre sur pied un protocole systematique faisant intervenir la spectrometrie de masse, des analyses rmn uni- et multidimensionnelles, la radiocristallographie aux rayons x. L'analyse du spectre rmn en phase solide de chacun des composes est abordee. En fin de partie, deux exemples de complexes non covalents sont presentes. La seconde partie traite d'un approche covalente. La conception et la synthese d'unites elementaires possedant quatre sites de coordination divergents et occupant les sommets d'un pseudo-tetraedre peuvent etre interessantes pour la construction de fils moleculaires. Le metacyclophane1,1,1,1et le p-tert-butylcalix4arene sont transformes en leur analogue tetra-soufre. Le calixarene est egalement partiellement transforme en un analogue di-soufre. La synthese de ces composes donne lieu a une analyse systematique des polysubstitutions du p-tert-butylcalix4arene. En fin de partie, un chapitre traite de la complexation du mercure(ii) par ces composes