Abstract FR:

Ce travail concerne le developpement de nouvelles methodes de synthese de ferrocenes di, tri et tetrasubstitues chiraux et quelques unes de leurs applications. Le chapitre ii decrit la mise au point d'une nouvelle methode, simple et efficace pour l'introduction d'un deuxieme substituant en position 1' du ferrocenecarboxaldehyde (avec des rendements allant jusqu'a 70% et une regioselectivite tres bonne(>90/10). La methode utilise le lithium-n-methyl-piperazide comme groupement temporaire protecteur et orienteur. En combinant la methode de kagan de synthese de ferrocenes chiraux avec cette nouvelle methode, nous avons trouve la premiere voie d'acces aux ferrocenes trisubstitues en positions 1,2 et 1', enantiomeriquement purs, ne possedant que la chiralite planaire du ferrocene. Dans le chapitre iii nous avons teste la lithiation d'un bis-dioxane chiral pour synthetiser de ferrocenes chiraux tri et tetrasubstitues, mais seulement le produit de monofonctionnalisation peut etre obtenu avec de bons rendements, et avec des faibles diastereoselectivites. Par contre, en utilisant la methode de deprotonation en position 1', mais avec une amine chirale, sur le 1,1'-ferrocenedicarboxaldehyde, nous avons trouve une reaction originale de synthese directe (une seule etape) de ferrocenes tetrasubstitues a symetrie c#2 avec un exces enantiomerique excellent (ee>99%). De plus, en modifiant les conditions operatoires, nous obtenu en une seule etape, le compose trisubstitue avec un tres bon exces enantiomerique (ee=96%). Le chapitre iv developpe quelques applications de ferrocenes chiraux decrits aux chapitres precedents. La synthese des premiers oxatrimethylene-ferrocenes chiraux, mono et disubstitues. La synthese des premiers meso-dipyrromethanes derives du ferrocene. Quelques exemples de derives chiraux sont aussi rapportes. La synthese d'une famille d'analogues du (e)-1-ferrocenyl-2-(4-nitrophenyl)ethylene, mais possedant la chiralite planaire. L'introduction de substituants volumineux en position 2 du ferrocene permet de briser l'arrangement antiparallele des molecules a l'etat solide