thesis

Utilisation de complexes borane-phosphures pour la preparation de phosphines et diphosphines optiquement actives

Defense date:

Jan. 1, 1995

Edit

Institution:

Rennes 1

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

Pas de résumé disponible.

Abstract FR:

Le travail presente dans ce memoire apporte une contribution a la preparation et a l'etude de la reactivite des complexes borane-phosphines. Dans la premiere partie, nous avons montre qu'il est possible de couper par le lithium les liaisons phosphore-carbone des complexes borane-phosphines sans observer de reaction de degradation. Apres elimination successive de deux groupements phenyles, nous avons ainsi pu obtenir des phosphines trisubstituees a partir du complexe borane-triphenylphosphine. Nous avons egalement mis en evidence que cette coupure se fait de facon stereoselective. Dans la seconde partie, nous avons decrit la preparation de nouveaux complexes borane-phosphures metalliques dans lequel le phosphore est associe a un atome de sodium, de potassium, de magnesium ou de zinc. L'etude de la reactivite de ces phosphures a montre qu'ils peuvent donner des reactions chimio et stereoselectives. Enfin, nous avons mis en evidence l'instabilite des complexes borane-acylphosphines. Dans la troisieme partie, nous avons applique la reaction d'alkylation des complexes borane-phosphures a la synthese de complexes bisborane-diphosphines, contenant un cycle entre les deux atomes de phosphore. Dans la derniere partie de ce travail, nous avons examine la reactivite des complexes borane-phosphinites et phosphonites. Ceci a ete mis a profit pour preparer un phosphonite cyclique derive du tartrate d'ethyle. La substitution de l'un des deux alkoxy par un alkyl est realisee avec une assez bonne stereoselectivite et devrait permettre d'aboutir a des phosphines optiquement actives possedant un phosphore asymetrique