Abstract FR:

Compte tenu des proprietes interessantes des composes possedant dans leur structure une ou plusieurs unites spirocetaliques, il semble important de mettre au point de nouvelles reactions qui permettraient d'acceder a ce type d'unite spirocetalique. La reduction de -hydroxyesters , -insatures par le sodium dans l'ammoniac liquide a permis d'acceder de maniere originale a des alcools cycliques ou a des spirodiols avec de bons rendements et une excellente regio- et diastereoselectivite. La monoprotection des spirodiols, par ouverture des acetals cycliques correspondants s'est averee totalement regioselective. La reaction de baeyer-villiger appliquee a des 1,3-dicetones et des cetolactones spiraniques obtenues par oxydation de ces diols monoproteges ou non a permis d'acceder a des bislactones spiranniques qui devraient s'averer etre de bons precurseurs pour la synthese stereoselective de spirocetals. D'autre part, une synthese formelle de la ()-bisabolangelone a ete realisee. Deux voies mettant en jeux des reactions radicalaires photoinduites en presence de triethylamine ont ete etudiees : d'une part par ouverture de pont oxa d'oxanorbornanones conduisant a une cyclohexanone -hydroxylee polyfonctionnalisee, d'autre part par irradiation d'un ether propargylique -brome, prepare de facon hautement regio- et diastereoselective, conduisant a la formation du motif -methylene tetrahydrofurane. Des etapes ulterieures de fonctionnalisation du squelette bicyclique de la ()-bisabolangelone ainsi prepare ont ensuite permis d'obtenir un precurseur connu de la ()-bisabolangelone, en 9 etapes a partir de la 5-methylcyclohex-2-enone et avec un rendement global de 18,5%. Enfin, une approche du zoapatanol, molecule biologiquement active, a ete etudiee. Une lactone, intermediaire-clef envisage pour acceder au cycle oxepanique du zoapatanol, a ete obtenue en 8 etapes et avec un rendement global de 6%. Cette lactone possede toutes les fonctionalisations necessaires a l'elaboration de la molecule finale. L'utilisation d'une reaction de syn-dihydroxylation a permis de creer les deux centres stereogenes portes par le cycle avec la bonne configuration relative.