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Synthèse catalytique de précurseurs du méthacrylate de méthyle par carbonylation de molécules en C3

Defense date:

Jan. 1, 1996

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Institution:

Lille 1

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La synthèse de précurseurs potentiels du méthacrylate de méthyle comme l'acide isobutyrique ou ses esters dérivés est d'un grand intérêt si l'activité et la sélectivité de la réaction répondent aux impératifs industriels. Dans ce contexte, différentes voies ont été étudiées. De bonnes sélectivités peuvent être obtenues à partir du chlorure d'isopropyle carbonyle en présence de chlorure d'aluminium. Cependant, la réaction est stœchiométrique, et l'emploi de systèmes ternaires de chlorures métalliques, ou l'utilisation d'autres acides de Lewis, ou bien encore la mise en oeuvre d'un sel fondu de chlorure d'imidazolium, n'a pu donner lieu à une catalyse. La carbonylation de l'iodure d'isopropyle à l'aide d'un catalyseur au cobalt, en milieu biphasique, et en présence d'une base, se révèle bien plus active et plus sélective qu'à partir du dérivé brome donnant majoritairement de l'isopropanol. L'isopropanol, carbonyle par divers systèmes catalytiques à base de rhodium, est accompagné du phénomène de bêta-h-élimination qui donne lieu à de faibles sélectivités. L'hydroestérification du propène avec un catalyseur au palladium en présence de triphénylarsine constitue un système nettement plus actif et sélectif qu'avec un ligand comme la triphénylphosphine. Les paramètres et promoteurs régissant la réaction ont été étudiés dans le but d'améliorer le procédé