Influence des charges ioniques sur les proprietes de transport dans les solutions d'electrolytes et de polyelectrolytes
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Paris 6Disciplines:
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Ce memoire porte sur les proprietes de transport d'electrolytes et de polyelectrolytes et plus particulierement sur l'etude des charges ioniques dans ces milieux. Dans une premiere partie les coefficients de transport et les charges apparentes ioniques sont evalues pour des electrolytes simples associes ou non. Cette evaluation est faite dans le cadre de l'extension aux processus de transport de l'approximation spherique moyenne pour les fonctions de distribution ionique d'equilibre. La contribution essentielle du present travail est de fournir des expressions simples et compactes pour ces grandeurs. Ces formules sont susceptibles d'etre utilisees par les experimentateurs pour obtenir les coefficients de transport dans des solutions d'electrolytes (coefficients d'autodiffusion, mobilites ioniques) des parametres physiques tels que les mobilites individuelles des ions a dilution infinie, diametres en solution et leurs constantes d'association. Le deuxieme volet de cette these concerne les solutions de polyelectrolytes pour lesquels, il a ete developpe une approche originale pour les effets d'ecarts a l'idealite pour evaluer les effets a longue distance des interactions electrostatiques, parallelement a l'effet a courte distance qui se traduit par condensation ou association ionique. Il a ete ainsi possible d'interpreter quantitativement des experiences de diffusion quasi-elastique de la lumiere en solutions de polysaccharides et de proposer une nouvelle methode experimentale d'etude de transport de polyions par couplage diffusionnel