Abstract FR:

L'etude du comportement de plusieurs series homologues sur differentes silices greffees avec des phases mobiles variees (partiellement aqueuses et non aqueuses) et a temperature variable a permis de mieux cerner le mecanisme d'interactions moleculaires en chromatographie liquide a polarite de phase inversee. Elle a conduit a en proposer deux types differents. Le premier est defini pour des greffes a comportement monomerique. Le second pour celles a comportement polymerique. Il est possible de passer de l'un a l'autre en jouant soit sur la temperature d'analyse soit sur la nature de la phase mobile. Un choix entre theorie solvophobe et de partage est propose. L'etude du role du solvant a permis d'etablir: 1) la generalisation de la notion de point de convergence pour la composition de la phase mobile, la temperature ainsi que la longueur de chaine du solute; 2) une echelle de force eluante pour des greffes alkyles de longueur variable et des greffes propiophenyles; 3) une correlation entre variation de tension superficielle de la phase mobile et variation de retention des solutes; 4) l'importance de la valeur de la constante dielectrique de la phase mobile; ainsi quand elle est faible cela entraine une modification conformationnelle de la phase stationnaire, donc de son pouvoir de separation; 5) l'influence des interactions pi-pi qui se developpent quand au moins deux partenaires de l'equilibre chromatographique sont tels que chacun d'entre eux possede des doubles liaisons. L'ensemble a ete mis a profit pour la separation de triglycerides mixtes constitutifs des huiles et graisses avec des conditions simples d'analyse