Abstract FR:

Nous avons etudie l'interface mercure-electrolyte par excitation optique des plasmons de surface associee a des mesures de voltamperometrie dans le but de determiner les proprietes electroniques superficielles de ce metal et de caracteriser les effets de l'adsorption ionique et organique sur la reponse optique du systeme. Nous avons defini dans un premier stade une procedure de preparation et de caracterisation de films de mercure supportes sur substrat de platine destines a servir d'electrodes verticales. Les differentes etudes effectuees nous ont permis d'aboutir aux resultats principaux suivants: au potentiel de charge nulle et en l'absence d'adsorption specifique, la constante dielectrique du mercure traduit un ecart de ce metal par rapport au comportement de drude, identique a celui observe a l'interface hg-air et hg-verre; l'effet du potentiel de l'electrode et de l'adsorption ionique sur la reponse optique du systeme permet d'attribuer sans ambiguite cet ecart a un comportement anormal du hg dont la surface est mieux ordonnee que le volume; la resonance des plasmons de surface est tres sensible aux transitions de phase induites par la polarisation electrique sur la structure des adsorbats organiques tels que la thymine et la dansylglycine. Cette technique apparait comme un outil bien adapte a l'etude de ce type de phenomenes, particulierement aux faibles concentrations en reactifs, ou les methodes thermodynamiques classiques sont peu sensibles