Abstract FR:

Dans ce travail, nous avons examine l'application des micelles aqueuses et inverses comme milieux reactionnels pour l'hydrogenation asymetrique. Afin de montrer que la catalyse organometallique etait possible dans ces systemes, nous avons commence par etudier l'hydrogenation catalytique de dienes conjugues par une serie de catalyseurs cationiques de formule generale rh(diene)(p-p)x (p-p represente une diphosphine achirale, x un halogenure) dans diverses structures micellaires. Les resultats de ces experiences ont permis de mettre en evidence des effets importants sur la vitesse, le mecanisme et la composition des produits de la reaction. L'hydrogenation catalytique asymetrique des imines a ete realisee avec des complexes chiraux du type rh(nbd)(p-p)clo#4 (p-p represente une diphosphine chiral) en presence des micelles inverses de aot dans le benzene. Nous avons remarque une augmentation importante de l'enantioselectivite et de la duree de vie du catalyseur. L'ee, ainsi que la vitesse sont intimement dependants de la presence de co-additifs (tel que l'eau, l'anisole et l'ether couronne 15-5). Nombreuses etudes physiques et physico-chimiques ont permis d'etablir que l'amelioration de l'exces enantiomerique est du a une interaction entre le complexe metallique cationique et le groupement sulfonate du surfactant. L'effet positif de la coordination du sulfonate peut etre applique a l'hydrogenation asymetrique des olefines prochirales simples comme l'-ethylstyrene. Nous avons remarque de fortes augmentations de l'enantioselectivite lorsque celui-ci et des substrats similaires sont hydrogenes sous des conditions identiques. Dans la derniere partie de cette these, nous decrivons une nouvelle methode pour determiner l'exces enantiomerique de composees aromatiques