thesis

Agregation de colloides de zircone : caracterisation et modelisation

Defense date:

Jan. 1, 1993

Edit

Institution:

Paris 6

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

Pas de résumé disponible.

Abstract FR:

Ce memoire concerne l'etude de l'agregation de colloides de zircone zro#2. Une etape prealable sur le comportement de divers anions (cl#, no#3#,. . . ) en presence de tetrameres zr#4 (oh)#8 (oh#2)#1#6#8#+ en milieu aqueux a mis en evidence (rmn, uv, exafs, ir) differents types d'associations, dont la nature a pu etre avancee a l'aide d'un modele sur les charges partielles. La synthese d'un sol de zircone a partir de sels de zirconyle en milieu aqueux ne menant qu'a des especes agregees, nous sommes passes a des syntheses a partir d'alcoxydes en milieu hydro-alcoolique. L'utilisation de l'acetylacetone nous a permis d'obtenir un sol stable, constitue de nano-particules, non-agregees et cristallisees (hydrolyse acide t=60c). Des etudes quantitatives (rmn-uv) ont mis a jour des phenomenes d'adsorption de l'acetylacetone ainsi que des ions presents lors de la synthese (ch#3c#6h#4so#3#, cl#, no#3#. . . ). Une comparaison entre le comportement de ces anions a pu etre effectuee (nature des complexes formes). Apres ces caracterisations fines de l'interface oxyde/solution, l'etude de l'agregation du sol par diffusion de la lumiere a ete entreprise. L'influence de divers parametres tels que la temperature, la concentration en electrolyte, en sol ou en acetylacetone et le rapport eau/alcool des milieux de dilution a ete etudie. Nous avons constate qu'il etait possible de determiner a priori la taille finale des agregats a partir de la concentration en sol. De plus, il s'est avere que la concentration en acetylacetone permettait de controler le regime d'agregation des colloides, l'evolution d'un regime dlca (diffusion-limited cluster aggregation) vers le rlca (reaction-limited cluster aggregation) se faisant progressivement en passant par des regimes intermediaires. L'interet en est l'acces, a partir de parametres chimiques simples, a des regimes permettant de controler la morphologie finale des agregats