Abstract FR:

Ce travail porte sur la representation des proprietes thermodynamiques de fluides peu polaires exempts d'association moleculaire. Avant d'aborder les problemes des melanges, il est interessant de s'arreter sur la representation des corps purs. La comparaison de plusieurs equations d'etat permet de souligner le caractere necessairement predictif des modeles a employer pour une application a des melanges mal definis, tels que les fluides petroliers. L'extreme sensibilite des resultats des equations d'etat au choix des parametres critiques conduit a penser qu'il peut etre souhaitable de considerer d'autres grandeurs thermophysiques pour les corps purs. Une equation d'etat utilisant la temperature d'ebullition, comme celle proposee coniglio (1993), s'avere etre une alternative de qualite aux modeles employant les parametres critiques. La methode de coniglio a ete etendue, dans le cadre de travail, aux alcenes ainsi qu'aux composes soufres. Les resultats obtenus pour les pressions de saturations et les densites des liquides a saturation sont tout a fait satisfaisants. Pour les melanges, une revue comparative des hypotheses permettant de reunir les modeles gamma-phi et les equations d'etat est realisee. La restitution des equilibres liquide-vapeur au voisinage du point critique n'etant pas toujours satisfaisante avec la plupart des modeles de la litterature, un nouveau modele a ete developpe. Il fait appel a la reference a compacite constante generalisee et associe, pour la fonction d'exces, un modele de type nrtl (non random two liquids) generalise au concept de la molecule entouree presente par hernandez-garduza (1993). Le modele propose dans ce travail a ete applique avec succes a la representation des pressions de saturation de melanges binaires ainsi qu'aux enthalpies molaires d'exces et aux constantes de henry. Une comparaison approfondie portant sur des systemes dissymetriques est effectuee avec divers modeles de la litterature.