Abstract FR:

Des groupes thiophosphoryles ou phosphoryles, connus pour leur forte affinité pour les cations métalliques, ont été insérés dans des structures plus ou moins préorganisées, comme des macrocycles, des hémisphérands et des cavitands, afin d'obtenir des récepteurs puissants de substrats cationiques. La synthèse de plusieurs phosphahémisphérands a été réalisée: ils possèdent une demi-structure rigide comportant un groupe phosphoramide rigidifié par une chaîne alkyle pontante entre les deux atomes d'azote et une demi-structure souple de type éther couronne. Leur étude structurale en phase solide par diffraction des rayons X et par RMN en solution (1H, 31P, 13C et corrélations 1H/1H COSY, NOESY, ROESY) a permis de connaître leur degré de préorganisation avant complexation. Des cavitands dérivés de tétrarésorcinolarènes contenant quatre groupes phosphonates ont également été synthétisés. Leur analyse stéréochimique par RMN a montré que les quatre groupes phosphoryles convergeaient vers la cavité macrocyclique (isomère iiii). Les constantes de complexation de ces ligands avec les cations alcalins et ammoniums ont été mesurées dans le chloroforme par extraction liquide-liquide. Les cavitands sont de loin les ligands les plus efficaces de cations durs dans cette nouvelle famille de composé