Abstract FR:

La fonctionnalisation de molecules electroactives par des acides ou esters boroniques a ete realisee en vue de creer de nouveaux systemes de reconnaissance electrochimique moleculaire ou anionique. L'utilisation de tels groupements presente un interet double : d'une part, le caractere acide dur de lewis de l'atome de bore lui confere une affinite particuliere vis-a-vis de certaines bases dures comme les ions fluorure ; d'autre part, les groupements hydroxyles de l'acide boronique permettent egalement la complexation de certaines structures polyhydroxylees telles que les sucres. Tout d'abord, l'electropolymerisation de composes aromatiques (thiophene, pyrrole, aniline) prefonctionnalises par un acide ou un ester boronique a abouti a la formation de films de polymeres electroactifs en milieux aqueux et organique. En phase immobilisee, l'interaction entre le bore et le substrat etudie va induire, dans certains cas, une modification du signal electrochimique causee par la perturbation des proprietes electroniques ou conformationnelles du polymere. L'etude electrochimique de ces polymeres conducteurs electroniques (en particulier le polypyrrole substitue en position 3 par un ester boronique) a finalement rendu compte d'une bonne selectivite vis-a-vis des ions fluorure et, dans une moindre mesure, des ions chlorure. L'etude en presence de sucres n'a pu etre approfondie a cause de la faible electroactivite des depots electroformes dans l'eau. La synthese d'autres recepteurs derives des triphenylamines dans lesquels la delocalisation electronique s'etend du centre redox a l'atome de bore a ensuite ete decrite. Des modifications voltamperometriques remarquables sont observees avec ces composes en solution suite a l'ajout de f alors qu'aucun effet n'est remarque avec cl ou br. Enfin, les essais realises avec le complexe ferreux de l'acide 4-2,2-bipyridine boronique ont elargi le domaine d'investigation au milieu aqueux. Les modifications de la reponse electrochimique du couple redox fe(ii)/fe(iii) suite a l'ajout d'halogenures ont mis en avant une selectivite identique du bore vis-a-vis des ions fluorure. L'interet d'utiliser de telles structures dans l'eau reside dans la possibilite de detecter d'autres molecules de type polyol. L'etude electrochimique a demontre une affinite particuliere vis-a-vis du d-fructose parmi d'autres sucres.