thesis

Etude de l'influence du procede d'elaboration sur la cristallisation stable ou metastable : cas du systeme al#2o#3-y#2o#3

Defense date:

Jan. 1, 1994

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Institution:

Orléans

Disciplines:

Abstract EN:

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Abstract FR:

L'elaboration de materiaux a partir d'une phase desordonnee solide (poudre amorphe) ou liquide (etat fondu) peut conduire a la formation de phases metastables. Le systeme al#2o#3-y#2o#3 presente les differents types de metastabilite rencontres dans les materiaux oxydes. Le premier chapitre rappelle quelques donnees theoriques sur les diagrammes de phases stables et metastables et detaille les techniques experimentales mises en uvre: analyses thermiques, rmn (#2#7al, #1#7o, #8#9y) du solide et du liquide, spectrometrie infrarouge, exafs (seuil k de l'yttrium). Le second chapitre decrit et compare les phases elaborees par deux voies chimiques et tente de montrer l'influence de la synthese. Plusieurs facteurs interferent: ordre local dans la phase amorphe, decomposition de la matrice organique, texture des poudres et taille des grains. Chaque voie de synthese a permis l'obtention d'une nouvelle phase metastable. Le troisieme chapitre rapporte les resultats obtenus par solidification en fonction de la temperature maximale atteinte par le liquide. Une temperature seuil, t#s#l, a ete mise en evidence. Le comportement du liquide a la solidification est modifie de facon irreversible des que sa temperature a depasse t#s#l. Deux chemins de solidification metastable peuvent alors etre observes suivant la vitesse de refroidissement. La metastabilite semble liee a la difficulte de nucleation de y#3al#5o#1#2. Le dernier chapitre est consacre a l'etude structurale d'une solution solide metastable de type grenat qui se forme par cristallisation des poudres amorphes et solidification du liquide. La presence d'entites tetraedriques alo#4 dans la poudre amorphe comme dans le liquide semble influencer la nature des phases qui cristallisent