Abstract FR:

Les travaux presentes dans cette these sont relatifs a des etudes cinetiques de reactions elementaires d'especes intervenant dans la chimie atmospherique, et plus specifiquement dans les mecanismes de degradation de composes organo-halogenes. Ces etudes se rattachent a la problematique de l'impact des substituts des cfc sur la couche d'ozone. L'utilisation de la technique de photolyse laser associee a la detection des radicaux oh par fluorescence resonante a permis la determination des constantes de vitesse des reactions du radical oh avec des halogeno-ethanes (cfcl#2ch#3, ccl#3ch#3) ainsi qu'avec l'acetaldehyde (ch#3cho) et un certain nombre de ses derives chlorofluores, cx#3cho, (cx#3cho = ch#2clcho, chcl#2cho, ccl#3cho, cf#3cho, cf#2clcho). Les halogeno-acetaldehydes sont des intermediaires d'oxydation des halogeno-ethanes dans l'atmosphere. La diminution observee des constantes de vitesse des reactions oh + cx#3cho avec le nombre et la nature des substituants halogenes de la molecule cx#3cho a permis d'etablir une correlation entre reactivite et effets inductifs dans les etats de transition de ces reactions. Les constantes de vitesse mesurees pour les reactions oh + cx#3cho indiquent que ces reactions peuvent etre une voie significative de degradation des composes cx#3cho dans l'atmosphere. Les durees de vie atmospherique de ces composes, estimees a partir des constantes de vitesse des reactions oh + cx#3cho, sont de l'ordre de la semaine