Abstract FR:

Au cours de ce travail, nous nous sommes interesses a la transformation de derives de la l-proline optiquement actifs en piperidin-3-ols optiquement actifs faisant intervenir une reaction d'agrandissement de cycle. La premiere partie de cette these est consacree a des rappels bibliographiques concernant d'une part les methodes recensees dans la litterature permettant d'obtenir le squelette des piperidin-3-ols, d'autre part les rearrangements faisant intervenir l'effet anchimerique de l'atome d'azote. Dans la seconde partie est exposee la mise au point d'une reaction d'agrandissement de cycle qui permet d'acceder rapidement au squelette piperidin-3-ol. Cette reaction utilise l'effet anchimerique de l'atome d'azote pour former, via un ion aziridinium, des piperidin-3-ols optiquement actifs a partir de derives de la l-proline commerciale. Cette etude nous a permis d'etablir les limites de la reaction et de proposer un mecanisme expliquant la stereoselectivite observee. Finalement, la derniere partie de ce travail est consacree a l'application de cette reaction d'agrandissement de cycle a la synthese de produits naturels et/ou biologiquement actifs tels que la (+)-zamifenacine, la ()-pseudoconhydrine, ainsi qu'une approche synthetique de la (-)-velbanamine.