Abstract FR:

La synthese de diamines 1,2 de symetrie c#2 s'effectue le plus souvent par couplage reducteur de l'imine correspondante et conduit generalement au melange equimoleculaire des diastereoisomeres d,1 et meso. Ce dernier est inutilisable en synthese asymetrique. Nous presentons une nouvelle methode de synthese facilement realisable a grande echelle (>200 g) de diamines secondaires chirales issues d'aldehydes aromatiques. Le couplage reducteur a lieu en presence de zinc associe au me#3sicl. Le melange equimoleculaire d,1/meso ainsi obtenu est ensuite isomerise, de facon simple et rapide, en diamine d,1 par le couple li metal/isoprene. Le dedoublement s'effectue avec de l'acide tartrique chiral. Lors de nos recherches sur l'isomerisation, nous avons observe que les aminals de ces diamines pouvaient etre oxydes en monoamides en presence d'alcool (meoh) et d'une quantite catalytique de palladium sur charbon. L'utilisation d'ultrasons permet une reaction douce et rapide. Associees a lialh#4, ces diamines peuvent egalement conduire a la reduction directe de derives d'acides carboxyliques en aldehydes. Les diamines sont utilisees pour modifier le pouvoir reducteur de l'hydrure et pieger sous forme d'aminal l'aldehyde forme in situ. Une hydrolyse acide de ces aminals libere ensuite l'aldehyde attendu