De la molecule organique aux materiaux mixtes organiques - inorganiques. Preparation de derives phosphonyles : - par utilisation de catalyseurs organometalliques - par activation micro-ondes
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Des esters d'acides arylphosphoniques ont ete prepares a partir de composes aromatiques en deux etapes. Dans une premiere etape, la phosphonation directe en presence d'acides de lewis forme des aryldichlorophosphines. Pour la premiere fois, nous decrivons une reaction de phosphonation de facon reellement catalytique, en faisant intervenir de nouveaux catalyseurs : le chlorure de bismuth (iii) et le tristriflate de bismuth (iii). Dans une seconde etape, les aryldichlorophosphines ont ete oxydees et esterifiees. Nous avons montre que l'acces aux esters arylphosphoniques est egalement possible a partir d'halogenures aromatiques en presence de catalyseurs a base de nickel ou de palladium. Ces reactions ont ete activees par irradiation micro-onde sous atmosphere controlee, permettant de reduire ainsi les temps de reaction de facon considerable. L'utilisation d'une irradiation micro-onde s'est aussi averee tres efficace lors de la preparation de produits issus des reactions d'arbusov et de moedritzer-irani. Dans ce dernier cas, des acides aminophosphoniques ont ete rapidement obtenus avec d'excellents rendements. Nous decrivons les premiers exemples de composes chiraux obtenus a partir de cette methode. De nombreux acides phosphoniques ont ensuite ete utilises pour la preparation de materiaux hybrides phosphonates organiques-inorganiques de zinc et de zirconium. Pour la premiere fois, des greffages de composes phosphonyles sur de l'alumine ont ete effectues.