Etude structurale par diffraction x et absorption x du greffage d'oxoanions dans des phases hydroxydes doubles lamellaires
Institution:
Clermont-Ferrand 2Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
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Abstract FR:
Ce travail concene l'etude structurale des hydroxydes doubles lamellaires (hdl) et l'evolution de cette structure apres des traitements thermiques. Les hdl sont constitues de feuillets hydroxyles charges positivement dont la cohesion est assuree par des anions situes dans le domaine interlamellaire. Par un traitement thermique modere, il est possible de creer des liaisons forte entre les entites interlamellaires et les feuillets. Cette reaction de greffage mene a une structure a piliers plus stable. Nous avons porte notre attention sur des phases a base de cuivre et de chrome, dont le comportement en catalyse est interessant. Les phases contenant les oxoanions chromate ou dichromate ont ete synthetisees par echange anionique a partir du precurseur chlorure. Afin de developper l'etude de ces materiaux par absorption x, nous avons egalement etudie deux autres hdl ne contenant pas de chrome dans la matrice lamellaire. La determination structurale de ces phases a ete realisee par infra-rouge, diffraction x, exafs et xanes. Pour le precurseur au cuivre et au chrome, un affinement structural par la methode de rietveld a egalement ete mene. La comparaison des resultats acquis en diffraction x et en absorption x permet de proposer un modele structural precis. L'effet de la temperature de calcination sur la structure de ces composes a ensuite ete etudie. L'intercalation des anions chromate ou dichromate induit une nette stabilisation thermique par rapport au precurseur chlorure, quelle que soit la matrice d'accueil. L'absorption x a permis d'observer les evolutions de l'ordre local et de l'etat electronique des cations metalliques des feuillets dans des materiaux de faible cristallinite. Le greffage des oxoanions cro#4#2#-et cr#2o#7#2#- sur les feuillets hydroxyles a ete mis en evidence par differentes techniques de caracterisation et pour la premiere fois par exafs dans le cas des phases ne contenant pas de chrome dans les feuillets.