Abstract FR:

Les travaux decrits dans ce memoire concernent l'utilisation du groupement p-tolylsulfoxyde optiquement pur dans la synthese de molecules naturelles ou analogues. Par reduction stereoselective de beta-dicetodisulfoxydes, nous avons mis au point une nouvelle voie d'acces asymetrique a des spiroacetals de symetrie c#2, les (2r, 6s, 8r) et (2s, 6r, 8s) 2. 8-dimethyl 1,7-dioxaspiro 5,5 undecanes. Cette methode nous offre aussi la possibilite de synthetiser pour la premiere fois un autre spiroacetal, le (2r, 5s, 7r) 2,7-dimethyl 1,6-dioxaspiro 4,4 nonane, par isomerisation selective du carbone spiranique en presence de bromure de zinc. Dans un deuxieme temps, nous avons mis au point la synthese enantioselective des isomeres (2s, 6s) et (2r, 6r) du 2,6-heptane diol, en utilisant la reduction stereoselective de beta-cetosulfoxydes chiraux, methode mise au point au laboratoire. En application a la synthese de ces diols 1,5, nous avons synthetise trois piperidines naturelles, les () (2r, 6r) solenopsines a, b et c, qui ont toutes ete obtenues avec un exces diastereomerique superieur a 95%. Finalement, nous avons montre qu'il etait possible d'acceder, stereospecifiquement et sans etapes de protection, a des diols 1,3 syn, fonctionnalite frequemment rencontree dans de nombreux produits naturels. Cette methode, reposant sur la reduction stereoselective de beta, delta-dicetosulfoxydes, nous a permis de synthetiser efficacement un acetal bicyclique, le (1r, 3r, 5s) 1,3-dimethyl 2,9-dioxabicyclo 3,3,1 nonane