Abstract FR:

Ce travail etudie plusieurs aspects de l'electrochimie sur ultramicroelectrodes. Une premiere partie (chap. 1-chap. 4) etudie la diffusion au voisinage d'electrodes micrometriques de geometries variees: electrode unique (disque et bande), electrodes couplees (generateur-collecteur pour 2 bandes et 2 cylindres), electrodes triples (collecteur-generateur-collecteur). L'utilisation des transformations conformes (transformation de schwarz-christoffel) accroit considerablement la precision des simulations des dispositifs correspondant aux conditions experimentales (courant stationnaire). La seconde partie est consacree a l'etude des effets de la migration resultant de la diminution de la concentration en electrolyte-support. Ces situations correspondent aux cas usuels des reactions en chimie organique et organometallique. Le couplage diffusion-migration affecte principalement le courant tandis que les deplacements en potentiel seront dus a la chute ohmique et aux potentiels de jonction. L'etude presentee dans les deux sections examine les cas de diffusion pure et de diffusion couplee avec les reactions usuelles de l'electrochimie moleculaire