Etude des bisnaphtalocyanines de lutétium et du complexe triplan, Lu2[1,2-Nc]3 : les subphtalocyanines de bore, précurseurs de phtalocyanines monosubstituées
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Les travaux realises ont permis d'examiner l'influence de la delocalisation de l'electron sur les proprietes des complexes de la famille de la bisphtalocyanine de lutetium, lupc#2. Ceci a ete obtenu aussi bien par expansion du macrocycle, que par extension de l'empilement des cycles. Les complexes sandwich des naphtalocyanines, lu1,2-nc#2 et lu2,3-nc#2, ainsi que des complexes dissymetriques comme lu2,3-nc pc par exemple ont ete synthetises avec de bons rendements. Les techniques d'analyses telles que la rmn, la spectrometrie de masse, l'uv-visible et l'electrochimie ont permis la caracterisation de ces complexes. Le compose lu2,3-nc#2 possede le plus faible ecart homo-lumo de tous les composes de cette famille. Ces molecules constituent des systemes electroniques entierement delocalises, meme dans le cas d'un edifice aussi dissymetrique lu 2,3-nc pc. Le compose triplan, lu#21,2-nc#3, a ete synthetise avec un bon rendement et caracterise par les techniques precedentes. Ce compose a permis l'etude de l'effet de l'empilement de macrocycles sur les niveaux orbitalaires: on observe la stabilisation des orbitales lorsque le nombre de cycles de l'edifice moleculaire augmente. Enfin une voie synthetique a ete exploree afin d'obtenir des phtalocyanines monosubstituees a partir des subphtalocyanines de bore. L'objectif de cette partie du travail est la realisation de complexes sandwich dans lesquels chacun des deux cycles phtalocyanine est substitue differemment ; mais au cours de cette phase exploratoire, seul le complexe lu(tbu)pc#2 a ete isole et caracterise