Abstract FR:

Cette these porte essentiellement sur l'etude de la reactivite des complexes polynucleaires du cobalt carbonyle. Le premier chapitre rassemble les informations bibliographiques concernant l'action des reactifs nucleophiles sur ces complexes. Le deuxieme chapitre est consacre a l'etude de la reaction de remplacement de carbonyles par d'autres ligands l dans le cluster etococco#3(co)#9, sous catalyse par transfert d'electron et sous activation thermique. Dans certaines conditions de solvant la reaction conduite sous activation thermique apparait anormalement rapide et cette observation revele l'intervention d'un processus auto-catalyse par transfert d'electron. L'etude de la reaction de decomposition des clusters rcco#3(co)#9 induite par les nucleophiles fait l'objet d'un troisieme chapitre. Les especes cluster anion sont engendrees lors de la reaction de decomposition. Elles sont a l'origine d'un processus d'auto-catalyse par transfert d'electron et ont ete identifiees par spectroscopie rpe. Dans le quatrieme chapitre nous avons decrit le comportement du carbone apical, marque par des groupements ferroceniques lors de la decomposition de deux clusters rcco#3(co)#9. Enfin nous avons etendu nos observations concernant l'action de reactifs nucleophiles sur la decomposition de quelques complexes polynucleaires du cobalt carbonyle