Abstract FR:

Ce travail decrit la synthese diastereoselective de deux synthons chiraux: les aldehydes alpha hydroxyles et alpha amines. Pour cela nous avons utilise le glyoxal, produit commercial et tres bon marche. La dessymetrisation directe a l'aide d'une diamine chirale possedant un axe de symetrie d'ordre deux, a permis d'obtenir les monoimidazolidines du glyoxal. L'addition d'organolithiens, suivie de benzoilation permet l'obtention des aldehydes alpha hydroxyles proteges avec un tres bon exces diastereoisomerique. L'ajout des memes diamines chirales a des monohydrazones du glyoxal, permet l'introduction de la fonction azotee ainsi que de la chiralite. L'addition d'organomagnesien dans le toluene a conduit a un seul diastereoisomere, grace a un etat de transition chelate. En revanche, l'addition d'organolithien dans le tetrahydrofuranne conduit a l'autre diastereoisomere grace a un controle sterique de la reaction. Afin d'acceder aux aldehydes alpha-amines, nous avons de plus mis au point une technique performante d'hydrogenolyse de liaison n-n d'hydrazines tri-substituees et non activees, ceci grace a l'utilisation de nickel de raney active par sonochimie. De plus, toutes ces transformations s'effectuent sans epimerisation. Ces syntheses permettent de plus la recuperation integrale de l'inducteur chiral