Abstract FR:

La synthese des mimes d'hydrates de carbones et, en particulier des c-disaccharides, molecules dans lesquelles l'oxygene interglycosidique a ete remplace par un groupement methylene, est devenue, ces dernieres annees un enjeu important de la chimie organique. Dans un premier chapitre, nous presenterons la synthese de c-disaccharides en serie neutre, par agrafage silacetallique. L'etape clef de cette c-glycosylation est une macrocyclisation radicalaire. Cette chimie sera appliquee a la synthese de deux analogues de produits naturels d'interet biologique, le lactose et le lewisx. L'activite des produits sera ensuite evaluee. Dans le deuxieme chapitre, nous utiliserons une nouvelle strategie d'agrafage, basee sur des derives du phosphore 3 pour la preparation de c-disaccharides en serie 2'-amino 2'-desoxy. Le troisieme chapitre de ce memoire est consacre a l'etude structurale et dynamique des c-glycosides elabores au chapitre 1, par la resonance magnetique nucleaire. Une nouvelle methode d'etude de la relaxation dipolaire le long d'un champ effectif cree par un champ de radiofrequence hors-resonance permet ainsi la determination tres precise des vitesses de relaxation croisee longitudinale et transversale. Ces vitesses donnent acces a des parametres structuraux et dynamiques qui peuvent etre utilises pour des experiences de modelisation sous contrainte rmn. Les resultats de cette etude ont ete compares a ceux des tests biologiques