thesis

Complexes dinucléaires du cuivre (II) à ligands pontants exogènes : synthèse, structure et propriétés

Defense date:

Jan. 1, 1987

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Institution:

Paris 11

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Abstract FR:

Nous avons, au cours de ce travail, synthétisé quatre séries de composés dinucléaires du cuivre (II) comportant deux points, l'un endogène et l'autre exogène. Le pont endogène, invariant, est un phénolato et le pont exogène X est l’hydroxo, l’azido ou le cyanato. La formule générale est : Cu₂(FN-Y)(X)(C10₄ )₂. Pour chaque pont endoqène, nous avons synthétisé des composés avec trois ponts exogènes différentes : OH⁻ , N3⁻ et OCN⁻. La structure de ces composés a été résolue. Les propriétés magnétiques ont été étudiées et interprétées en terme de différence d’énergie singulet-triplet. Les résultats obtenus montrent que, dans une série donnée, c’est à dire pour des composés ne se différenciant que par le ligand exogène x, l’écart singulet-triplet est le plus petit en valeur absolue avec x-OCN⁻ et le plus grand avec X-OH⁻. Un des composés à savoir celui ayant le ligand latéral provenant de l’aminométhylpyridine et le pont OCN⁻ présente un couplage ferromagnétique avec un écart S-T d’environ + 40 cm-1. Nous avons proposé une rationalisation qualitative des résultats magnétiques en s’appuyant sur les modèles orbitalaires existant pour l'interaction, entre centres magnétiques, et prenant en compte les structures électroniques des ponts.